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各種高分子材料雖然都有(yǒu)著各自優異的特性,但也有著共同的缺點,也就是說都有著(zhe)一定的使用期限,原因(yīn)就是它們都會在不同程度上發生老化。
一.橡膠老化的概念
橡膠或橡膠製品在加工、貯存和使用的過程中,由於受內、外因素的綜合作用(如熱(rè)、氧、臭氧(yǎng)、金(jīn)屬離子、電離輻(fú)射、光、機械力等)使性能逐漸下降,以至於最後喪(sàng)失使用價值,這種(zhǒng)現象(xiàng)稱為橡膠的老化。高品質橡膠生(shēng)產企業!
橡膠(jiāo)老化的現象多種多樣,例如:生膠經久貯存時會變硬,變脆或者發粘(zhān);橡膠薄膜製品(如雨衣、雨布等(děng))經過日曬雨淋後會變(biàn)色,變脆以至破裂;在戶外架(jià)設的電線、電纜,由於受大氣(qì)作用會變硬(yìng),破裂,以至(zhì)影響絕緣性;在倉庫儲存的或其他製品會發生龜裂;在實驗(yàn)室(shì)中(zhōng)的膠管會變(biàn)硬或發粘等。此外,有些製品還會受到(dào)水解(jiě)的作用而(ér)發生斷裂或受到黴菌作用而導致破壞……所有這些都是橡膠的老化現象(xiàng)。
老化過程是一(yī)種不可逆的化學反應,象其他化學反應一(yī)樣,伴隨著外觀、結構和(hé)性能的(de)變化(huà)。
二.橡膠在(zài)老化過程中所發(fā)生的變化
1.外觀變化
橡膠品種不同,使用條件不同,發生的變化也不(bú)同。
變軟發粘:天然橡膠的熱氧化、氯醇橡膠的老化。
變硬變(biàn)脆:順丁橡膠的熱氧老化,丁(dīng)腈(jīng)橡膠(jiāo)、丁苯橡膠的老化。
龜(guī)裂(liè):不飽和橡(xiàng)膠(jiāo)的臭氧老化、大部分橡膠的光氧老化、但龜裂形狀不一樣。
發黴:橡膠的生物微生物老化。
另外還有:出現斑點、裂紋(wén)、噴霜(shuāng)、粉化泛白等(děng)現象。
2.性能變化(最關鍵的變化)
物(wù)理(lǐ)化(huà)學性能(néng)的變化:比(bǐ)重、導熱係數、玻璃化溫(wēn)度、熔點、折光率、溶解性、熔脹性(xìng)、流變性、分子量、分子量分布;耐熱、耐寒、透氣、透水、透光等(děng)性能(néng)的變化。
物理(lǐ)機械性能的變化:拉伸強度、伸長率、衝擊強度、彎曲強(qiáng)度、剪切強度、疲勞強度、彈性(xìng)、耐磨性(xìng)都下降。
電性能的變化:絕緣電阻、介(jiè)電常數、介電(diàn)損耗、擊穿電壓(yā)等電性能的變化、電絕緣性下(xià)降。
外觀變化(huà)、性能變(biàn)化產生的原因是(shì)結(jié)構變化。
3.結構(gòu)變化
分子間產生交(jiāo)聯,分子量增大;外觀表現(xiàn)變硬變脆。
分子鏈降解(斷裂(liè)),分子(zǐ)量降(jiàng)低,外觀表(biǎo)現變軟變粘。
分(fèn)子結構(gòu)上發生其他變化:主鏈或側鏈的改性,側基(jī)脫落弱鍵斷裂(liè)(發生在特種橡膠中)。
三.橡膠老化的原因:
1.內因:
橡膠的分(fèn)子結構
化學結構(或鏈節結構):橡膠的基本結構如天然橡膠的單元異戊二烯,存在雙鍵(jiàn)及(jí)活潑氫原子,所以易參與反應。
分子鏈結構:橡膠大分子鏈的弱鍵,薄弱環節越多越易老化。
不飽和碳鏈橡膠容(róng)易發生老化,飽和碳(tàn)鏈橡膠的氧化反應能力與其化學結構有關,如支化的大分子比線型的大分子更(gèng)容易(yì)氧化。就氧化穩(wěn)定(dìng)性來(lái)說,各種取代基團按下列順序排列: CH<CH2<CH3。
硫化膠交聯結構:交聯鍵有(yǒu)-S-、-S2-、-Sx-、-C-C-,交聯鍵結構不同,硫化膠耐老化性不同,-Sx-最差。
橡膠(jiāo)配合組(zǔ)分及(jí)雜質:橡膠(jiāo)中常(cháng)存在變價金屬,如Ca、Fe、Co、Ni等,若超過3ppm就會大(dà)大加快橡膠的老(lǎo)化。
2.外因:
物理(lǐ)因素:熱電光機械力高能輻射等。
化學因素:氧臭氧,空氣中的水汽酸堿鹽等。
生物因素:微生物:細菌真菌
昆蟲:白蟻蟑螂會蛀食高分子材料。
海生物:牡蠣石灰蟲海藻海草等
在實際中也往往是上述幾個因素同時發揮作用。使(shǐ)用條件、地區不同這些因素(sù)的作用(yòng)也不同,因此橡膠的老化是(shì)個複雜的過程。
其中最常見的、影響最大、破壞性最強的因(yīn)素是(shì):熱、氧、光氧、機械力、臭氧(yǎng),歸結起來就(jiù)是熱氧老化、光氧(yǎng)老化、臭(chòu)氧老化、疲勞老化。
四.橡(xiàng)膠老(lǎo)化的防護
橡膠老化和(hé)鐵生鏽(xiù),人要衰老一樣自然,我們隻能通過老化規律的(de)研(yán)究利用規律延緩橡膠的老化(huà),但(dàn)不能做(zuò)到絕對防止。常用的防護方法有:
物理防護法:盡量避免橡(xiàng)膠與老化因素相互作(zuò)用的方法。如:在(zài)橡膠(jiāo)中加入石蠟,橡塑共混,電鍍,塗(tú)上塗料等。
化學防護法:通過化學反應延(yán)緩橡膠老化反應繼續(xù)進行。如:加入化學防老劑。